1911 in Mailand geboren, promoviert 1936 an der Fakultät für Architektur des Polytechnikums Mailand. Castiglioni beginnt mit seinen Brüdern Achille und Pier Giacomo unmittelbar nach Kriegsende zu arbeiten, wobei sich ihr gemeinsames Interesse für Urbanistik, Architektur und vor allem aber Design herauskristallisiert. Ihre Experimente und Forschungen im Bereich des Designs werden durch zahlreiche Ausstellungsgestaltungen gefördert, bei denen sich Livio als Licht- und Soundtechniker profiliert.
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